太赫茲晶體的制備工藝因其應用領域(如通信、成像、光譜分析等)和材料類型(半導體、非線性光學晶體、鐵電體等)的不同而有所差異。
以下是幾種主流的太赫茲晶體制備技術及其關鍵步驟:
一、生長法(適用于大尺寸單晶)
1. 提拉法(Czochralski Method)
原理:通過精確控制溫度梯度,從熔融態液相中緩慢提拉籽晶生長出高質量單晶。
適用材料:GaP、GaAs、InP等Ⅲ-Ⅴ族半導體;也可用于部分氧化物晶體(如藍寶石)。
工藝要點:
采用射頻感應加熱或電阻加熱保持坩堝內原料熔化;
旋轉籽晶桿以均勻傳質,提拉速度通常為0.1~2 mm/h;
惰性氣體保護防止氧化污染;
后處理包括退火消除熱應力。
優勢:可生長大直徑、低缺陷密度的單晶,適合批量化生產。
挑戰:成分偏析風險高,需嚴格控制雜質濃度(<1ppm)。
2. 布里奇曼法(Bridgman Technique)
特點:垂直或水平定向凝固熔體,利用溫度梯度實現晶體定向生長。
改進版本:雙區熔融法減少雜質引入;加裝磁場抑制對流提高均勻性。
設備要求:高精度溫控系統(±0.1℃)、真空密封爐膛。
3. 區熔法(Floating Zone, FZ)
獨*性:無坩堝接觸,通過高頻線圈局部熔化原料并移動熔區進行提純與結晶。
適用對象:高純度硅單晶(用于THz探測器基板)、某些難熔金屬間化合物。
優點:避免容器引入雜質,適合制備超高純度材料;但設備復雜且能耗較高。
二、太赫茲晶體物理氣相沉積(PVD)系列
1. 分子束外延(Molecular Beam Epitaxy, MBE)
核心機制:在超高真空環境下,元素源以原子級束流沉積到襯底表面形成薄膜。
典型參數:基底溫度300–600℃,生長速率0.1–1 nm/s;配備反射高能電子衍射儀(RHEED)原位監控。
代表材料:GaAs/AlGaAs量子阱結構、石墨烯-六方氮化硼異質結。
優勢:原子層精度控制摻雜濃度與界面特性,利于設計超導THz器件。
局限:成本高昂,產出量低,僅適合實驗室規模研發。
2. 脈沖激光沉積(Pulsed Laser Deposition, PLD)
流程簡述:聚焦脈沖激光轟擊靶材產生等離子體羽狀物,在基材上冷凝成膜。
工藝優化點:調節激光能量密度、背景氣體壓力(氧分壓調控導電性);使用多靶交替沉積實現多層復合結構。
注意事項:需防顆粒飛濺污染,可采用掃描式激光光斑擴大均勻性。
3. 磁控濺射(Magnetron Sputtering)
工作機制:氬離子轟擊靶材使其原子逸出并沉積于低溫襯底。
突出優點:低溫工藝兼容柔性基底(PET/PI),適合大面積均勻鍍膜。
改性策略:反應濺射引入氮氣形成氮化物陶瓷涂層;共濺射調整化學計量比。
常見問題及解決:柱狀晶粒結構導致孔隙率高→增加偏壓增強離子轟擊致密化。
三、太赫茲晶體化學溶液路線
1. 水熱/溶劑熱合成法
反應條件:密閉高壓釜內,溫度150–250℃,自生壓力下水溶液促進晶體成核長大。
特色應用:ZnO納米線陣列、鈦酸鹽納米管;可通過添加表面活性劑調控形貌。
優勢:設備簡單成本低,易獲得納米級異形結構增強THz響應。
瓶頸突破:開發微波輔助加熱縮短反應時間至數小時內完成。
2. 溶膠-凝膠法(Sol-Gel Process)
步驟概覽:金屬醇鹽水解縮聚形成濕凝膠→干燥固化→熱處理去除有機物殘留。
關鍵控制因素:pH值調節膠體穩定性;螯合劑選擇影響網絡結構;燒結制度決定致密度。
局限性:收縮率大易開裂,需添加造孔劑改善微觀結構。
